柠檬酸及其试验方法

华人民共和国国家标准 UDC 661 中华人民共和国国家标准 UDC 
661.734.1

柠檬酸及其试验方法 GB 8269—87
Cltrlc acld and its determination methods
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本标准适用于由淀粉或糖质原料发酵制得的柠檬酸(枸椽酸)。
化学名称: 2－羟基丙三羧酸
分子式: C6H8O7·H2O (一水柠檬酸)
C6H8O7 (无水柠檬酸)
结构式:
CH2—COOH CH2—COOH
　　　　　　 ｜　　　　　　　　　　 　　　｜
HO—C—COOH·H2O HO—C—COOH
　　　　　　　｜　　　　　　　　　　　　　　｜
CH2—COOH CH2—COOH
分子量:
C6H8O7·H2O＝210.14
C6H8O7＝192.12

1 技术要求

1.1 外观
本品为无色结晶或白色结晶状颗粒(乙级品略带黄色);无臭、味极酸;易溶于水和乙
醇,微溶于乙醚;水溶液呈酸性反应。
1.2 理化指标
───────────┬────────┬───────┬──────
项 目 │ 优 级 │ 1 级 │ 2 级
───────────┼────────┼───────┼──────
鉴别试验 │ 符合试验 │ 符合试验 │ 符合试验
───────────┼────────┼───────┼──────
含量,% │ 99.5～101 │ 不小于99. 5 │ 不小于99
───────────┼────────┼───────┼──────
澄清度 │ 澄清 │澄清或极微乳白│
───────────┼────────┼───────┼──────
水分,% │ 7.5～9.0 │ │
───────────┼────────┼───────┼──────
易炭化物 │ 不深于标准 │ 不深于标准 │
───────────┼────────┼───────┼──────
硫酸灰分,% 不大于│ 0.07 │ 0.1 │ 0.2
───────────┼────────┼───────┼──────
氯化物,% 不大于│ 0.005 │ 0.01 │ 0.10
───────────┼────────┼───────┼──────
硫酸盐,% 不大于│ 0.02 │ 0.03 │ 0.15
───────────┼────────┼───────┼──────
草酸盐,% 不大于│ 0.01 │ 0.05 │
───────────┼────────┼───────┼──────
钙 不大于│ 符合试验 │ 符合试验 │
───────────┼────────┼───────┼──────
钡 不大于│ 符合试验 │ 符合试验 │
───────────┼────────┼───────┼──────
铁,% 不大于│ 0.001 │ 0.001 │
───────────┼────────┼───────┼──────
砷,% 不大于│ 0.0001 │ 0.0001 │
───────────┼────────┼───────┼──────
重金属(以Pb计),%不大于│ 0.0005 │ 0.0005 │
───────────┴────────┴───────┴──────
注: ① 优级品相当于药用柠檬酸。
② 1级品相当于食品添加剂柠檬酸。
③ 2级品为工业用柠朦酸。
④ 无水柠檬酸的水分应小于1.0%,其他指标均与优级相同。

2 试验方法 

本试验所用水均为蒸馏水或离子交换水。
2.1 鉴别试验
2.1.1 试剂和溶液
2.1.1.1 硫酸 (GB 625);
2.1.1.2 硫酸汞:称取 5g黄色氧化汞 (HG3—1069),先加 40ml水,然后缓缓加入20ml
硫酸,边加边搅拌,再加 40ml水搅拌使其溶解;
2.1.1.3 高锰酸钾(GB 643):0.1N溶液;
2.1.1.4 氢氧化钠(GB 629):4.3%( W/V)溶液;
2.1.1.5 乙酸酐(GB 677);
2.1.1.6 吡啶(GB 689);
2.1.1.7 试样溶液:每毫升含柠檬酸 5mg。
2.1.2 试验步骤
2.1.2.1 取少量试样,用直火炽灼,即缓缓分解,但不发生焦糖臭。
2.1.2.2 取试样溶液2ml,用 4.3%氢氧化钠溶液调至中性,加入1滴稀硫酸,加热至沸。
加 1滴 0.1N高锰酸钾溶液,振摇,紫色即消退。再加入1滴硫酸汞溶液,产生白色沉淀。
2.1.2.3 取试样 5mg,加入吡啶─醋酐(3:1)约 5ml,即生成黄色到红色或紫红色的溶液。
2.2 含量
2.2.1 试剂和溶液
2.2.1.1 氢氧化钠标准溶液(GB 629):1N溶液,按 GB 601《标准溶液制备方法》配制和
标定;
2.2.1.2 酚酞(HGB 3039):1% (W/V)溶液,按 GB 603《制剂及制品制备方法》配制。
2.2.2 试验步骤
称取 1.5g试样(称准至 0.0002g),加入 50ml中性蒸馏水溶解,加 3滴 1%酚酞
指示液, 用1N氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色为终点。
2.2.3 计算

V·C×0.06404
X1＝────────×100 …………………………………(1)
m(1-0.08566)

V·C×0.06404
X2＝───────-×100 ……………………………………(2)
m
式中: X1 — 一水柠檬酸含量(按无水计),%;
X2 — 无水柠檬酸含量,%;
V — 滴定试样所耗氢氧化钠标准溶液的体积,ml;
C — 氢氧化钠标准溶液的浓度,mol/L;
m — 试样质量,g;
0.06404 — 与1ml氢氧化钠标准溶液[CNaOH=1.000mol/L]相当的以克表示的柠檬酸
的质量;
0.08566 ─ C6H8O7.H2O中的H2O的理论含量,即18/210.14=0.08566。
2.3 澄清度
2.3.1 试剂和溶液
2.3.1.1 硝酸(GB 628):2M溶液;
2.3.1.2 硝酸银(GB 670):新配制的 5%(W/V)硝酸银水溶液;
2.3.1.3 氯化钠(GB 1266):0.2M溶液(氯化钠须经500～600℃灼烧至恒重);
2.3.1.4 氯化物标准溶液Ⅰ:吸取 1ml 0.2M氯化钠溶液,加水稀释至100ml;
2.3.1.5 氯化物标准溶液Ⅱ:吸取 20ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;
2.3.1.6 氯化物标准溶液Ⅲ:吸取 1ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;
2.3.1.7 参比液 A1和 B1:按下表配制(体积以毫升计),制备时不要猛烈摇动。
───────────┬──────────────────
│ 参 比 液 
试剂名称 ├────────┬─────────
│ A1 │ B1
───────────┼────────┼─────────
氯化物标准溶液Ⅲ │ 0.5 │ 2.5
氯化物标准溶液Ⅱ │ │
2M硝酸溶液 │ 10 │ 50
水 │ 7.5 │ 37.5
硝酸银溶液 │ 20 │ 10
───────────┴────────┴─────────
2.3.2 试验步骤
称取试样 2g,装入内径 16mm 的平底比色管中,加水配成 10ml 样液,5min后与等
体积各新配制的参比液于黑色背景(管架下衬黑色底板)散射光线下,纵向观察比浊。
样液透明度与试剂空白几乎相同时,称为澄清。
样液乳白度不深于参比液 A1 或 B1时,称为极微乳白。
2.4 水分
2.4.1 仪器:微量水分测定器
2.4.2 试剂和溶液
2.4.2.1 无水甲醇:按 GB 606《水分测定法》配制;
2.4.2.2 无水吡啶:按 GB 606《水分测定法》配制;
2.4.2.3 碘(GB 675):将升华碘于硫酸干燥器内干燥 48h以上;
2.4.2.4 亚硫酸钠(HG3—1078);
2.4.2.5 硫酸 (GB 625);
2.4.2.6 碘－二氧化硫溶液:称取 110g碘置于干燥的 1000ml 烧瓶中,加入 160ml 无
水吡啶,振摇。待碘全部溶解后,加入 300ml无水甲醇,在冰浴中冷却。然后通入经过硫
酸干燥的二氧化硫(二氧化硫由亚硫酸钠加硫酸制得),使增重达 72g 。再加无水甲醇,
使体积为 1000ml,放置暗处 24h 后可用。
注:刚通入二氧化硫时会有红色沉淀析出,二氧化硫通足时沉淀即可溶解。
2.4.2.7 水标准溶液:称取 0.20～0.25g水(称准至 0.0002g),用无水甲醇准确稀释至
100ml 。
2.4.3 试验步骤
2.4.3.1 终点判定
a. 目测法:取20ml无水甲醇,用碘－二氧化硫溶液滴定至浅黄色变为浅棕黄色。
b. “死停”电位法:取20ml无水甲醇于微量水分测定器中,用碘－二氧化硫溶液滴
定,调整测定器电路中电阻,使过量一滴溶液(约 0.02ml)产生 25～50微安的电流,滴定
至指针偏转至某一位置不再发生倒转现象即为终点。
2.4.3.2 碘－二氧化硫溶液的标定 
a. 空白试验:吸取 20ml无水甲醇于微量水分测定器中,在搅拌下用碘－二氧化硫溶
液滴定至终点,不记录读数。另外吸取 5.0ml无水甲醇于测定器中,继续滴定至终点,记录
消耗碘－二氧化硫溶液的毫升数(V2)。
b. 标定:吸取 20ml无水甲醇于微量水分测定器中,在搅拌下用碘－二氧化硫溶液滴
定至终点,不记录读数。另外吸取 5.0ml水标准溶液,继续滴定至终点,记录消耗碘－二
氧化硫溶液的毫升数(V1)。
c. 计算 
m
T＝──── ………………………………………………(3)
V1－V2
式中: T—碘－二氧化硫溶液的滴定度;
V1—标定时消耗碘－二氧化硫溶液的体积,ml;
V2—空白试验消耗碘－二氧化硫溶液的体积,ml;
m— 5ml水标准溶液中水的质量,g。
2.4.3.3 试样测定
取 2ml无水甲醇,在搅拌下用碘－二氧化硫溶液滴定至终点,不记录读数。然后迅速
加入适量的试样(一水柠檬酸取 0.1g,无水柠檬酸取 1g),继续滴定至终点。
2.4.3.4 计算
V·T
X3＝─────×100 ……………………………………(4)
m

式中: X3—样品水分,%;
V—消耗碘－二氧化硫溶液的体积,ml;
T—碘－二氧化硫溶液对水的滴定度,g/ml;
m—试样质量,g。
2.5 易炭化物
2.5.1 试剂和溶液
2.5.1.1 盐酸溶液(GB 622):吸取 25ml盐酸,加水稀释至 1000ml;
2.5.1.2 碘化钾(GB 1272);
2.5.1.3 硫酸(GB 625):1M溶液;
2.5.1.4 硫代硫酸钠(GB 637):0.1M标准溶液;
2.5.1.5 过氧化氢(HG3—1082):10%溶液, 吸取10ml30%过氧化氢, 加水稀释至100ml;
2.5.1.6 氢氧化钠(GB 629):30% (W/V)溶液;
2.5.1.7 淀粉(HGB 3095):1%(W/V)溶液;
2.5.1.8 三氯化铁(HGB—1085);
2.5.1.9 二氯化钴(GB 1270);
2.5.1.10 黄色原液:溶解 46g三氯化铁于约 900ml盐酸溶液中,再用此盐酸溶液稀释至
1000ml。标定,并用盐酸溶液调整此黄色原液,使其每毫升含 45mgFeCL3·6H2O。溶液必
须避光保存,现用现标定。
标定:吸取10ml新配制的三氯化铁溶液,加入15ml水、4g碘化钾、5ml盐酸,立即塞
上瓶盖避光静置15min。加入 100ml水,析出的碘用 0.1M硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄
色,加 0.5ml1%淀粉溶液作指示液,继续滴定至终点。 
注:每毫升 0.1M硫代硫酸钠标准溶液相当于 27.03mgFeCL3·6H2O。
2.5.1.11 红色原液:溶解 60g二氯化钴于约 900ml盐酸溶液中,再用此盐酸溶液稀释至
1000ml。标定,并用盐酸溶液调整此红色原液,使其每毫升含 59.5mgCoCL2·6H2O。溶液
必须避光保存,现用现标定。
标定:吸取5.0ml新配制的二氯化钴溶液。加入 5ml过氧化氢溶液和 10ml30%氢氧化
钠溶液,缓缓煮沸 10min,冷却。再加 2g碘化钾、60ml1M硫酸溶液,立即塞上瓶盖,轻轻
摇动,使沉淀溶解。析出的碘,用 0.1M硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色,加 0.5ml1%
淀粉溶液作指示液,继续滴定至溶液呈粉红色时为终点。
注:每毫升 0.1M硫代硫酸钠标准溶液相当于 23.79gCoCL2·6H2O。
2.5.1.12 色泽限度标准溶液:黄色原液和红色原液按 9:1混合。
2.5.2 试验步骤
称取试样0.75g(称准至 0.01g)于一支 50ml带塞比色管中,加入 10ml硫酸溶解(1级称取试
样0.25g,加入5ml硫酸溶解),在90℃水浴中加热1min后振摇均匀,继续在90℃水浴中加
热1h。取出,迅速冷却(天热时须用冰水冷却)。吸取 10ml色泽限度标准溶液(2.5.1.12)
于另一支50ml带塞比色管中,以白色为背景,进行目视比色,其样品管颜色不得深于标准
管。
2.6 硫酸灰分 
2.6.1 仪器
2.6.1.1 坩埚:石英或铂坩埚;
2.6.1.2 干燥器;
2.6.1.3 天平:感量 0.1mg。
2.6.2 试剂
硫酸(GB 625)。
2.6.3 试验步骤
称取试样 2g(称准至 0.0002g)于石英或铂坩埚内,缓缓炽灼至完全炭化。放冷,加
0.5～1.0ml硫酸使其湿润,于低温下加热至硫酸烟雾除尽后,放入 700～800℃高温炉
中炽灼至完全灰化。取出,置于干燥器内放冷,在天平上称重。再于 700～800℃炽灼,直
至恒重。
2.6.4 计算
m1－m
X4＝────×100 ………………………………(5) 
m2－m
式中: X4—硫酸灰分,%;
m—坩埚的质量,g;
m1—炽灼后试样和坩埚的质量,g;
m2—炽灼前试样和坩埚的质量,g。
2.7 氯化物
2.7.1 试剂和溶液
2.7.1.1 硝酸(GB 626):2M溶液;
2.7.1.2 硝酸银(GB 670):0.1M溶液;
2.7.1.3 氯化物标准溶液 Ⅰ(含氯100ppm):按GB 602 《杂质标准溶液制备方法》配制;
2.7.1.4 氯化物标准溶液 Ⅱ(含氯10ppm):吸取10ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;
2.7.1.5 氯化物标准溶液 Ⅲ(含氯5ppm):吸取 5ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;
2.7.1.6 氢氧化钠(GB 629):2M溶液;
2.7.1.7 柠檬酸试样溶液:称取试样 5g(称准至 0.1g),溶于39ml2M 氢氧化钠溶液中,
加水稀释至 50ml ;
2.7.2 试验步骤
吸取 10ml柠檬酸试样溶液(2.7.1.7)于比色管中,加水溶解并稀释至 15ml,加入
1ml2M 硝酸溶液后,立即加入 1ml0.1M硝酸银溶液,避光静置 2min ,在黑色背景下与标
准管同时进行横向目视比浊,其乳白度不得超过按下述方法制备的标准管。
标准管的制备—测定优级、1级、2级柠檬酸时,分别吸取氯化物标准溶液Ⅲ、Ⅱ 、
Ⅰ10ml,加水稀释至 15ml ,与上述试样管同时作同样处理。 
2.8 硫酸盐
2.8.1 试剂和溶液
2.8.1.1 盐酸(GB 622):24%( W/V)溶液;
2.8.1.2 氯化钡(GB 652):25%( W/V)溶液;
2.8.1.3 硫酸盐标准溶液:按GB 602《杂质标准溶液制备方法》配制。
2.8.2 试验步骤
称取试样 1g(称准至 0.01g),置于 50ml带塞比色管中,加水溶解并稀释至 25ml,加
1ml24%盐酸溶液,在30～35℃水浴中保温 10min,再加 3ml25%氯化钡溶液,摇匀,放置10
min,与按下述方法制备的标准管进行目视比色,样品管浊度不得深于标准管。
标准管的制备—测定优级、1级、2级柠檬酸时,分别吸取硫酸盐标准溶液 2、3、
15ml,加水稀释至 25ml,与上述试样管同时作同样处理。
2.9 草酸盐
2.9.1 试剂和溶液
2.9.1.1 盐酸(GB 622);
2.9.1.2 盐酸苯肼(HG3—1112):1%( W/V)溶液;
2.9.1.3 铁氰化钾(GB 644):5%( W/V)溶液;
2.9.1.4 锌粒(GB 2304);
2.9.1.5 草酸(HG3—988): 0.005% (W／V)标准溶液。
2.9.2 试验步骤
称取试样0.40g(优级称2g,称准至0.01g),溶于4ml水中,加入3ml盐酸和1g锌粒,煮
沸1min,放置2min。移入盛有 0.25ml1%盐酸苯肼溶液的试管中,加热至沸,迅速冷却。
倒入刻度纳氏比色管内,加入等体积的盐酸和0.25ml5%铁氰化钾溶液,摇匀,放置30min
与按下述方法制备的标准管进行目视比色,样品管产生的粉红色不得深于标准管。 
标准管的制备—吸取4ml0.005%草酸溶液,与上述试样管同时作同样处理。
2.10 钙
2.10.1 试剂和溶液
2.10.1.1 乙醇(GB 679);
2.10.1.2 乙醇(GB 676):2M、6M溶液;
2.10.1.3 草酸铵(HG3—975): 4%( W/V)溶液;
2.10.1.4 钙标准溶液Ⅰ(含钙 1000PPm):称取 2.5g于 105～110℃烘干的碳酸钙,溶
于 12ml6M乙酸中,加水稀释至 1000ml;
2.10.1.5 钙标准溶液Ⅱ(含钙 10ppm):吸取 1ml钙标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;
2.10.1.6 钙的乙酸标准溶液(含钙100ppm ):吸取 10ml钙标准溶液Ⅰ,用95%乙醇稀
释至100ml;
2.10.1.7 试样液:吸取5ml柠檬酸试样溶液(2.7.1.7),加 10ml水混合。
2.10.2 试验步骤
吸取0.20ml钙的乙醇标准溶液和1ml4%草酸铵溶液于带塞比色管中,1min后加入1ml2M
乙酸和 15ml试样液,摇匀,放置 15min后与按下述方法制备的标准管目视比浊,其乳白度
不得深于标准管。
标准管的制备—吸取1ml4%草酸铵溶液和10ml钙标准溶液Ⅱ,加入1ml2M乙酸溶液和
5ml水,摇匀,15min后进行比浊。
2.11 钡
2.11.1 试剂和溶液
2.11.1.1 硫酸(GB 625): 1M溶液;
2.11.1.2 柠檬酸试样溶液:同2.7.1.7。
2.11.2 试验步骤
吸取5ml柠檬酸试样溶液(2.7.1.7)于带塞比色管中,用 1M硫酸溶液酸化至PH为 2,放
放置 1h。与另一支只装有柠檬酸试样溶液的参比管进行目视比浊,其乳白度不得深于参
比管。 
2.12 铁
2.12.1 试剂和溶液
2.12.1.1 盐酸(GB 622): 24%( W/V)溶液;
2.12.1.2 过硫酸铵(GB 655): 1%( W/V)溶液;
2.12.1.3 硫氰酸铵(GB 660): 8%( W/V)溶液;
2.12.1.4 正丁酸(HG3—1012);
2.12.1.5 铁标准溶液(含铁10ppm):按GB 602《杂质标准溶液制备方法》配制每毫升含
铁 0.1mg的标准溶液。使用时,准确稀释 10倍。
2.12.2 试验步骤
称取试样1g(称准至0.001g),加 35ml水溶解,再加入 3ml124%盐酸溶液、3ml1%过硫
酸铵和3ml8%硫氰酸铵溶液,然后加水稀释至 50ml,摇匀,加入 20ml正丁醇,振摇分层,
与按下述方法制备的标准管进行目视比色,其样品管醇层颜色不得深于标准管。 
标准管的制备—吸取1ml铁标准溶液,与试样管同时作同样处理。
2.13 砷
按GB 5009.11《食品中总砷的测定方法》第二法测定。
2.14 重金属
2.14.1 试剂和溶液
2.14.1.1 稀乙酸(GB 676):吸取6ml冰乙酸,加水稀释至100ml;
2.14.1.2 氨水(GB 631);
2.14.1.3 酚酞指示剂:同2.2.1.2;
2.14.1.4 饱和硫化氢水:按GB 603《制剂及制品制备方法》配制;
2.14.15 铅标准溶液(含铅10ppm): 按GB 602《杂质标准溶液制备方法》配制。
2.14.2 试验步骤
称取试样4g(称准至 0.0001g)于一支带塞比色管中,用适量水溶解,加2滴酚酞指示
液,以氨水中和至微红色,加2ml稀乙酸,然后再加水稀释至 25ml。此样品管和按下述方
法制备的标准管同时加入10ml饱和硫化氢水,摇匀,在暗处放置10min,进行目视比色,
其样品管颜色不得深于标准管。
标准管的制备—吸取20ml铅标准溶液于一支带塞比色管中,加入 2ml稀乙酸,加水稀
释至 25ml。

3 验收规则

3.1 柠檬酸产品应由生产厂的技术检验部门进行检验,生产厂应保证出厂的柠檬酸都符
合本标准的要求,每批出厂的产品都应附有质量证明书。
3.2 每批重量不超过生产厂每天的产量。
3.3 取样方法 从每批包装的10%中选取样品,小批时不得少于 3包。从选出的包数中,
用取样针等取样工具伸入每包3/4处,取出不少于100g的样品,每批的总样品量不得少于
2kg。将选取的样品迅速混匀,用四分法缩分后,装入干燥、洁净的广口瓶中,贴上标签,
送化验室进行分析。 
3.4 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的包数中取样进行复
验。重新复验的结果如仍有一项不符合本标准的要求,则整批柠檬酸为不合格品。
3.5 当供需双方对产品质量发生异议时,由双方协商选定仲裁单位,按本标准进行复验。

4 标志、包装、运输、贮存
4.1 柠檬酸产品用内衬食品用聚乙烯袋及双层牛皮纸(或双层食品用聚乙烯袋),外套麻
袋或编织袋包装。每袋净重 25kg、 50kg,允许误差为 1%。 
4.2 每批出厂产品都应附有质量证明书,内容包括:生产厂名称、产品名称、批号、生产
日期、净重、产品质量符合本标准的证明及标准编号、检验代号。
4.3 产品的外包装上应注明:生产厂名称、产品规格名称、生产日期、批号、净重,必要
时外加小心轻放、易碎字样。
4.4 本品在运输途中应注意防雨、防潮、防晒、不得与有毒、异味、有色粉未或腐蚀性
物质混装、混运。
4.5 本品应贮存于阴凉、干燥库房中,不宜露天堆放。

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附加说明:
本标准由中华人民共和国轻工业部食品工业局提出。
本标准由轻工业部食品发酵工业科学研究所归口。
本标准由上海新型发酵厂负责起草。参加单位有上海酵母厂、江苏南通发酵厂、江西
国药厂、广州食品厂、天津柠檬酸厂。 
本标准理化指标参照英国药典(BP—80版)、 美国药典(USP—21版)、日本标准(JIS K
8283—72)、印度标准(IS 5464—70)。试验方法采用英国药典 80版、中华药典85 版。
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中华人民共和国轻工业部 1987-10-19批准 1988-02-01实施?

注:本文已按技监国标函(1993)151号文作了修改。